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1．準(zhǔn)確量取25.00 mL高錳酸鉀溶液，可選用的儀器是(　　)
A．50 mL量筒 B．50.00 mL移液管
C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL堿式滴定管
解析：選C。量筒的精確度不夠；50.00 mL的移液管只能來量取50.00 mL的液體，不能用來量取任意體積的液體；KMnO4溶液有強氧化性，可腐蝕橡膠管，不能選用堿式滴定管，故選C項。
2．(2014年宿遷高二檢測)為了配制100 mL 1 mol?L－1 NaOH溶液，其中有下列幾個操作：
①NaOH用紙盛載進(jìn)行稱量
②選剛用蒸餾水洗凈過的100 mL容量瓶進(jìn)行配制
③NaOH固體在燒杯里剛好完全溶解，即把溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中
④用蒸餾水洗滌燒杯內(nèi)壁兩次，洗滌液都移入容量瓶
⑤使蒸餾水沿著玻璃棒注入容量瓶，直到溶液的凹液面恰好跟刻度線相切
其中操作錯誤的是(　　)
A．①②③ B．③④⑤
C．②③⑤ D．①③⑤
解析：選D。NaOH固體易潮解且有腐蝕性，不能直接放在紙上稱量；NaOH固體溶于水時，要放出大量的熱，應(yīng)該先將溶液冷卻后再轉(zhuǎn)移到容量瓶中；將蒸餾水注入容量瓶，液面離容量瓶刻度線下1～2 cm時，改用膠頭滴管滴加蒸餾水至液面與刻度線相切，故①③⑤錯誤。
3．兩人用一瓶標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定同一瓶NaOH溶液。甲將錐形瓶用NaOH待測液潤洗后，使用水洗過的移液管取堿液于錐形瓶中；乙則用甲用過的移液管量取堿液于剛用水洗過的且存有蒸餾水的錐形瓶中，其他操作及讀數(shù)全部正確。你的判斷是(　　)
A．甲操作正確 B．乙操作有誤
C．甲測定值一定比乙小 D．乙測定值準(zhǔn)確
解析：選D。進(jìn)行酸堿中和滴定操作時，錐形瓶不能用待測液潤洗，而移液管使用前需要用待裝液潤洗，故乙的操作正確。
4．(2014年高考浙江卷)下列說法不正確的是(　　)
A．變色硅膠干燥劑含有CoCl2，干燥劑呈藍(lán)色時，表示不具有吸水干燥功能
B．“硝基苯制備”實驗中，將溫度計插入水浴，但水銀球不能與燒杯底部和燒杯壁接觸
C．“中和滴定”實驗中，容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用，滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后，須經(jīng)干燥或潤洗后方可使用
D．除去干燥CO2中混有的少量SO2，可將混合氣體依次通過盛有酸性KMnO4溶液、濃硫酸的洗氣瓶
解析：選A。純凈的CoCl2為藍(lán)色，而CoCl2?6H2O為粉紅色單斜晶體，當(dāng)干燥劑呈藍(lán)色時，具有吸水能力，因此A項錯誤。
5．用中和滴定法測定某燒堿的純度。
(1)配制待測液
將1.7 g含有少量雜質(zhì)(不與鹽酸反應(yīng))的固體燒堿樣品配制成200 mL溶液，所需的主要儀器有________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)滴定
①盛裝0.200 mol?L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液應(yīng)該用__________式滴定管，盛裝前對滴定管的要求是：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②滴定時，應(yīng)先向錐形瓶中加________滴__________作指示劑；滴定過程中兩眼應(yīng)注視________________________，當(dāng)_______________________________時為滴定終點。
③有關(guān)數(shù)據(jù)記錄如下：
滴定序號待測液體體積(mL)所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積(mL)
滴定前滴定后
①20.000.5020.70
②20.006.0026.00
(3)純度計算
NaOH溶液的濃度為__________mol?L－1，燒堿樣品的純度為__________。
(4)對幾種假定情況的討論
①若用蒸餾水沖洗錐形瓶，則會使測定結(jié)果______；
②若在滴定過程中不慎將數(shù)滴酸液滴在錐形瓶外，則會使測定結(jié)果__________；
③若剛見到指示劑局部的顏色有變化就停止滴定，則會使測定結(jié)果__________；
④讀數(shù)時，若滴定前仰視，滴定后俯視，則會使測定結(jié)果__________。(以上均填“偏低”、“偏高”或“無影響”)
解析：這是一道考查學(xué)生的溶液配制、中和滴定操作等綜合能力的題目。解此題時應(yīng)以操作為主線，以c(待測)＝c?標(biāo)??V?標(biāo)?V?待測?為前提，聯(lián)想每步操作中所用儀器及操作不當(dāng)所引起的誤差。
答案：(1)燒杯、玻璃棒、200 mL容量瓶、膠頭滴管
(2)①酸　用蒸餾水洗凈后，還需用0.200 mol?L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗2～3次
②2～3　甲基橙　錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化　滴入最后一滴，溶液的顏色突變?yōu)槌壬�且半分鐘�?nèi)不褪色
(3)0.201　94.6%
(4)①無影響�、谄�高　③偏低　④偏低
1．在25 mL的堿式滴定管中盛有溶液，液面恰好在20 mL刻度處，現(xiàn)將滴定管內(nèi)溶液全部放出，流入量筒內(nèi)，所得溶液的體積為(　　)
A．5 mL B．20 mL
C．大于5 mL D．小于5 mL
解析：選C。滴定管最上端的刻度為0，且滴定管最下端的一部分溶液并不能通過滴定管刻度反映出來。
2．(2014年揚州高二檢測)實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：
甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0
用0.1000 mol?L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時，下列敘述中正確的是(　　)
A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑
C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑
解析：選D。0.1000 mol?L－1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時，生成CH3COONa是強堿弱酸鹽，因發(fā)生水解而使溶液顯堿性，因此，應(yīng)該選用在堿性范圍變色的酚酞作指示劑。
3．有關(guān)實驗的敘述，正確的是(　　)
A．用待測液潤洗滴定用的錐形瓶
B．用玻璃棒蘸取溶液，點在濕潤的pH試紙上測定其pH
C．為減小中和滴定誤差，錐形瓶必須洗凈并烘干后才能使用
D．讀取滴定管內(nèi)液體的體積，俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小
解析：選D。用待測液潤洗錐形瓶相當(dāng)于增加待測液，易引起滴定誤差，A錯；B項pH試紙不能潤濕，潤濕后會改變待測液的濃度，可能導(dǎo)致測定不準(zhǔn)，B錯；C項中，錐形瓶不需要烘干，洗凈即可。D項正確。
4．下列實驗操作完全正確的是(　　)
編號實驗操作
A鈉與水的反應(yīng)用鑷子從煤油中取出金屬鈉，切下綠豆大小的鈉，小心放入裝滿水的燒杯中
B配制一定濃度的氯化鉀溶液1000 mL準(zhǔn)確稱取氯化鉀固體，放入到1000 mL的容量瓶中，加水溶解，振蕩搖勻，定容
C排除堿式滴定管尖嘴部分的氣泡將膠管彎曲使玻璃尖嘴斜向上，用兩指捏住膠管，輕輕擠壓玻璃珠，使溶液從尖嘴流出
D取出分液漏斗中所需的上層液體下層液體從分液漏斗下端管口放出，關(guān)閉活塞，換一個接收容器，上層液體繼續(xù)從分液漏斗下端管口放出
解析：選C。A項中，沒有吸干鈉表面上的煤油，燒杯不能裝滿水。B項中氯化鉀不能在容量瓶內(nèi)溶解。D項中，分液漏斗內(nèi)的上層液體應(yīng)從上口倒出而不能從下端管口放出。
5．(2014年常州高二檢測)在25 ℃時，用0.125 mol?L－1的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定25.00 mL未知濃度的NaOH溶液所得滴定曲線如圖所示，圖中K點代表的pH為(　　)
A．13 B．12
C．10 D．11
解析：選A。根據(jù)c(HCl)?V[HCl(aq)]＝c(NaOH)?V[NaOH(aq)]可以計算出c(NaOH)＝0.1 mol?L－1，故K點的pH＝13。
6．將V1 mL 1.0 mol?L－1 HCl溶液和V2 mL未知濃度的NaOH溶液混合均勻后測量并記錄溶液溫度，實驗結(jié)果如下圖所示(實驗中始終保持V1＋V2＝50 mL)。下列敘述正確的是(　　)
A．做該實驗時環(huán)境溫度為22 ℃
B．該實驗表明化學(xué)能可能轉(zhuǎn)化為熱能
C．NaOH溶液的濃度約為1.0 mol?L－1
D．該實驗表明有水生成的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)
解析：選B。中和反應(yīng)為放熱反應(yīng)，B對；中和反應(yīng)有水生成，但有水生成的不一定是放熱反應(yīng)，如H2＋CuO=====△　Cu＋H2O是吸熱反應(yīng)，D錯；從表中分析當(dāng)加入HCl溶液5 mL、NaOH溶液45 mL反應(yīng)后溫度為22 ℃，故實驗時環(huán)境溫度小于22 ℃，A錯；加入HCl溶液30 mL反應(yīng)放熱最多，應(yīng)是酸堿正好中和，故c(NaOH)＝1.0 mol?L－1?30 mL/20 mL＝1.5 mol ?L－1，C錯。
7．(2014年保定高二檢測)由等體積、等pH的Ba(OH)2、NaOH、NH3?H2O三種堿溶液，滴加等濃度的鹽酸將它們恰好中和，用去酸的體積分別為V1、V2、V3，則三者的大小關(guān)系正確的是(　　)
A．V3＞V2＞V1 B．V3＝V2＝V1
C．V3＞V2＝V1 D．V1＝V2＞V3
解析：選C。Ba(OH)2、NaOH為強堿，在水溶液中完全電離，由等體積、等pH的溶液中，所含n(OH－)相等，由H＋＋OH－===H2O，可知二者消耗同一鹽酸的體積相等，即V1＝V2；由于NH3?H2O為弱堿，溶液中存在著電離平衡NH3?H2O??OH－＋NH＋4，故與Ba(OH)2、NaOH等pH、等體積的溶液中，n(NH3?H2O)＞n(OH－)，所以與同一鹽酸反應(yīng)時消耗鹽酸的體積大。
8．將氫氧化鈉稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各圖示意混合溶液有關(guān)量或性質(zhì)的變化趨勢，其中錯誤的是(　　)
解析：選D。A選項氫氧化鈉和醋酸發(fā)生中和反應(yīng)，反應(yīng)放熱，當(dāng)酸反應(yīng)完成后，再加堿，相當(dāng)于往熱水中加入冷水，溫度降低，A正確。B選項醋酸中滴加氫氧化鈉溶液，溶液酸性減弱，pH增大，B正確。C選項醋酸中滴加氫氧化鈉溶液，相當(dāng)于弱電解質(zhì)溶液變成強電解質(zhì)溶液，因此導(dǎo)電能力增強，C正確。D選項醋酸中滴加氫氧化鈉，即便醋酸完全反應(yīng)，醋酸鈉還是有微弱的水解，醋酸的濃度不可能為0，D錯誤。
9．用已知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸時，可能有以下操作：
①用蒸餾水洗滌堿式滴定管后，直接裝入已知濃度的NaOH溶液；
②經(jīng)檢查堿式滴定管不漏液，膠管中玻璃珠控制靈活后，用少量已知的NaOH溶液洗滌2～3次后再裝入堿液，將液面調(diào)至刻度“0”處，用滴定管夾將其固定在鐵架臺上；
③用待測鹽酸潤洗移液管移取一定體積的待測鹽酸溶液，放至用蒸餾水洗凈的錐形瓶中；
④往錐形瓶中滴加幾滴甲基橙，在瓶下墊一張白紙；
⑤手捏堿式滴定管中的玻璃珠，快速放液以使指示劑盡快變色；
⑥指示劑變色后再滴加幾滴堿液，以穩(wěn)定變色。
以上操作中錯誤的是(　　)
A．①②⑥ B．①②③
C．①⑤⑥ D．②③④
解析：選C。解此類題必須熟悉滴定操作的要求。在第①步操作中用水洗滌滴定管后，立即裝入已知濃度的NaOH溶液是錯誤的，因這樣操作會使已知濃度的NaOH溶液變稀，使滴定用的NaOH溶液的量加大，致使待測鹽酸的濃度偏高。正確操作是用少量堿液潤洗滴定管2～3次，再裝堿液。進(jìn)行滴定時，開始滴加標(biāo)準(zhǔn)液的速率可快些，但不能過快形成水流柱。當(dāng)接近滴定終點時，放慢滴定速率，一滴一滴，甚至半滴滴入，當(dāng)?shù)稳胍坏螇A液，指示劑由紅色變?yōu)槌壬�，停放半分鐘顏色也不再變化時，即達(dá)到滴定終點。故⑤⑥操作也錯誤。
10．(2014年金華高二檢測)人的血液里Ca2＋的濃度一般采用g?cm－3表示，今抽一血樣20.00 mL加入適量的草酸銨[(NH4)2C2O4]溶液，可析出CaC2O4沉淀，將沉淀冼凈后溶于強酸可得草酸，再用濃度為0.02 mol?L－1的KMnO4溶液滴定。當(dāng)觀察到溶液紫色褪盡時，共消耗12.00 mL KMnO4溶液。則該血液樣品中Ca2＋的濃度為(　　)
A．0.0015 g?cm－3 B．0.0012 g?cm－3
C．0.0024 g?cm－3 D．0.002 g?cm－3
解析：選B。根據(jù)關(guān)系式5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO－4可計算出n(Ca2＋)：
n(Ca2＋)＝5×0.02 mol?L－1×0.012 L2＝6×10－4 mol
20 mL血液中Ca2＋的濃度為：
6×10－4 mol×40 g?mol－120 cm3＝1.2×10－3 g?cm－3。
11．下列實驗中所選用的儀器合理的是________(填字母)。
A．用200 mL量筒量取5.2 mL稀硫酸
B．用100 mL燒杯配制100 g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的食鹽水
C．用托盤天平稱量11.7 g氯化鈉晶體
D．用堿式滴定管量取25.1 mL溴水
E．用瓷坩堝灼燒Na、Na2O、NaOH等
F．用250 mL容量瓶配制250 mL 0.2 mol?L－1的氫氧化鈉溶液
解析：選用量筒時，應(yīng)選擇與所要量取的液體體積最接近的量筒為最好，A不正確；B中燒杯的容積太�。籇中有兩處錯誤：一是不能用堿式滴定管來量取溴水，因為溴水氧化性較強，可腐蝕橡膠管，二是滴定管的準(zhǔn)確度是0.01 mL而不是0.1 mL，故應(yīng)是25.10 mL；在高溫下Na2O、NaOH等物質(zhì)可以與瓷坩堝中的成分SiO2反應(yīng)而腐蝕坩堝，故E也不正確。
答案：CF
12．(1)實驗室用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液來滴定鹽酸，測定鹽酸濃度，若用酚酞作指示劑，下列操作可能使測定結(jié)果偏低的是__________。
A．堿式滴定管中裝堿液前未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗2～3次
B．開始實驗時，堿式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失
C．盛鹽酸的錐形瓶用鹽酸潤洗2～3次
D．錐形瓶內(nèi)溶液的顏色由無色變?yōu)榉奂t色，立即記下滴定管內(nèi)液面所在刻度
E．滴定前平視，滴定終點時仰視滴定管刻度
(2)如圖為某濃度的NaOH溶液滴定10 mL一定濃度的鹽酸的示意圖：根據(jù)上述兩圖分析：①HCl溶液的濃度是______________，NaOH溶液的濃度是
________________________________________________________________________；
②x＝________。
(3)現(xiàn)有四瓶溶液，分別是NaCl(0.1 mol/L)、HCl(0.1 mol/L)、NaOH(0.1 mol/L)和酚酞試液(0.1%)，不用其他試劑把他們一一鑒別開來，實驗步驟如下：
①各取溶液少許，兩兩混合，根據(jù)現(xiàn)象不同分成兩組：Ⅰ組是HCl和________，Ⅱ組是NaOH和________。
②�、蚪M中C、D混合液，不斷滴入Ⅰ組中A溶液，若無明顯現(xiàn)象，則A是________，B是________。
③把已鑒別出的B溶液2 mL滴入3滴未知C溶液，再加入D溶液4 mL，在這整個過程中無明顯變化，則C是________，D是________。
解析：(1)由c待＝r待?c標(biāo)?V標(biāo)r標(biāo)?V待，其中r標(biāo)、r待分別為標(biāo)準(zhǔn)酸或堿的元數(shù)、待測酸或堿的元數(shù)。決定c待大小的因素在于V標(biāo)的誤差，A中未用標(biāo)準(zhǔn)堿液潤洗，使V標(biāo)增大，c待偏高；B中由于氣泡存在使V標(biāo)增大；C中由于錐形瓶用待測液潤洗，使V標(biāo)增大；D中顏色變紅，立即停止，由于混合不均勻，V標(biāo)偏小；E中仰視終點刻度，使V標(biāo)增大，故只有D符合。(2)由圖中，未滴定時，pH＝1，說明鹽酸中H＋濃度為0.1 mol/L，即鹽酸濃度為0.1 mol/L，而加入20 mL NaOH溶液可以中和10 mL 0.1 mol/L鹽酸，說明NaOH溶液濃度為0.05 mol/L，n(NaOH)＝0.05 mol/L×0.02 L＝0.001 mol。(3)相互兩兩混合后，酚酞遇NaOH變紅為Ⅱ組，Ⅰ組為NaCl和HCl。Ⅱ組中混合液若加入Ⅰ組中HCl，則紅色消失，而加入Ⅰ組中的A無現(xiàn)象，說明A是NaCl，則B是HCl。如果B(HCl)加入C(若為酚酞)無現(xiàn)象，再加入D(為NaOH)則出現(xiàn)紅色，如無變化，則C為NaOH，D為酚酞試液。
答案：(1)D
(2)①0.1 mol? L－1　0.05 mol?L－1�、�0.001
(3)①NaCl　酚酞�、贜aCl　HCl　③NaOH　酚酞
13．(1)鄰苯二甲酸氫鉀(相對分子質(zhì)量為204.2)可以用于標(biāo)定NaOH溶液的濃度，反應(yīng)如下：
KHC8H4O4＋NaOH===KNaC8H4O4＋H2O
準(zhǔn)確稱取0.5105 g KHC8H4O4晶體，溶于水后加入酚酞指示劑，用NaOH溶液滴定溶液由無色變?yōu)闇\紅色，消耗20.00 mL NaOH。計算NaOH溶液的濃度為________(結(jié)果保留四位有效數(shù)字)。
(2)測定食醋的總酸度。食酸中除醋酸(CH3COOH)外，還含有少量其他有機酸。食醋的總酸度以每1000 mL食醋中含醋酸(其他酸也折算作醋酸)的質(zhì)量(g)表示，通常
寫作w(CH3COOH)。用移液管移取50.00 mL市售食醋，置于250 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。再從中量取25.00 mL，用(1)小題已知濃度的NaOH溶液滴定，消耗堿液的體積為V(mL)，請寫出w(CH3COOH)的計算式
________________________________________________________________________。
(3)已知0.1 mol?L－1鄰苯二甲酸溶液的pH大于1，取等體積的鄰苯二甲酸溶液和某KOH溶液混合，測得混合溶液的pH等于7，則堿與酸的濃度比值x為________(選填下列選項編號)。
A．x＞2 B．x＝2
C．2＞x＞1 D．x＝1
E．1＞x＞12 F．x＝12
解析：本題分三個設(shè)問，第(1)小題要求由質(zhì)量、摩爾質(zhì)量以及體積分別求出酸和堿的物質(zhì)的量，再根據(jù)中和反應(yīng)中酸、堿物質(zhì)的量關(guān)系式求得堿的濃度。第(2)小題在上題求得c(NaOH)的基礎(chǔ)上，同樣利用酸堿中和反應(yīng)求得食醋稀釋后CH3COOH的物質(zhì)的量，經(jīng)換算后求得w(CH3COOH)的表示式。與(1)題相比要經(jīng)過換算以及正確理解w(CH3COOH)的含義，難度略有上升。第(3)小題要求學(xué)生能迅速接受并理解試題給出的兩個信息，據(jù)此作出判斷。①由第(1)小題得知，KHC8H4O4可以進(jìn)一步與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，且其溶液中加入酚酞顯無色說明KHC8H4O4溶液顯酸性；②0.1 mol?L－1鄰苯二甲酸溶液的pH大于1，說明這種酸是弱酸，既然是弱酸，當(dāng)它完全中和后生成的正鹽溶液呈弱堿性，所以，鄰苯二甲酸和KOH溶液混合后，若pH＝7，說明鄰苯二甲酸的第一步中和反應(yīng)(生成KHC8H4O4)已完全，即n?堿?n?酸?＞1，但第二步中的反應(yīng)(KHC8H4O4→K2C8H4O4)尚不完全，即n?堿?n?酸?＜2。現(xiàn)在酸和堿的體積相等，所以c?堿?c?酸?在1與2之間，即2＞x＞1。故(3)選C。
(1)c(NaOH)＝0.5105 g204.2 g?mol－1×20.00×10－3 L
＝0.1250 mol?L－1
(2)w(CH3COOH)
＝c?NaOH?×V×10－3 L?mL－1×M?CH3COOH?50.00 mL×25.00 mL250.0 mL×1000 mL
＝0.1250 mol?L－1×V×10－3 L?mL－1×60.0 g?mol－15.00 mL×1000 mL
＝1.500V g。


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